尼龙6/66共聚物是由己内酰胺与尼龙66己二酸、己二胺盐经过熔融原位共聚得到的高聚物。随着尼龙66胺盐组分的增加,共聚物分子链的规则性下降,热力学特征呈现可控的、显著的改变。
尼龙6的分子链重复单元为[NH(CH2)5CO],每个链末端同时具有一个氨基和一个羧基,尼龙66分子链重复单元为为[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO],分子链末端有氨基、羧基,或者两者的混合物,所有尼龙6/66共聚均表现为无规共聚,随着尼龙66胺盐比例的提高,链段的规整性变差。
宏观力学特征上,尼龙66盐比例从0提高到15%,尼龙6/66共聚物亲水性越差,熔点下降最大达到20℃,结晶能力下降,结晶度温度由190℃下降到166.8℃,材料的尺寸稳定性、拉伸模量、耐磨性得到不同程度的改善。
尼龙6的晶型结构为单斜晶系,尼龙66为三斜晶系,尼龙66链段的引入,没有改变尼龙6原有的晶型结构和形态,尼龙6/66共聚物同时具有α和γ晶体,且基本呈现三维球晶。随66盐比例提升,尼龙6/66共聚物等温结晶活化能增加,成核参数下降,结晶能力减弱,过冷度、玻璃化转变温度和储能模量降低。
尼龙6/66共聚物遵循盘状晶体的二维生长与球状晶体的三维生长共存的模式,结晶活化能与其序列分布存在定量关系,可以通过调节分子链序列分布可以控制共聚物的结晶行为,从而改变共聚物的宏观力学性能。
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